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聚脲国外发展历程

点击数:1533  时间:2016/9/27 17:07:42

     喷涂聚氨酯/聚脲弹性体材料是在反应注射成型(RIM)技术的基础上,于20世纪70年代中后期发展起来的。主要经历了纯聚氨酯(PU)、聚氨酯(PU)/聚脲(PUA)、纯聚脲(PUA)三个阶段,并都有各自的优缺点。

    德国最早开发喷涂聚氨酯以及聚氨酯/聚脲弹性体技术。80年代中期,化学家DudleyJ.PrimeauxⅡ率先研发成功喷涂聚脲弹性体(SPUA)技术,并于1989年首次发表研究论文,引起轰动。1991年该技术在北美地区投入商业应用,立即显示出其优异的综合性能,目前,北美地区正全面推广SPUA体系。在亚洲,日本、韩国也于1995年和1997年先后引进该技术,并投入商业应用。在欧洲,聚脲涂料市场近几年才开始发展,它主要应用于建筑工程、近海工程和密封材料等领域。在南美洲地区(尤其是巴西),也已经引进聚脲技术。为了更好地推动SPUA技术在世界各地的蓬勃发展,及时交流信息,实现资源共享,2000年美国成立了“聚脲发展协会(Polyurea Development Association简称PDA)”。总部设在密苏里州的堪萨斯城。

    tr3200聚脲由A、B双组分组成,分为芳香族聚脲、常规脂肪族聚脲和新型脂肪族——聚天门冬氨酸酯脂肪族3大类。芳香族聚脲是最早开发使用并且也是用量最大的品种,刊。80年代后期,DudleyJ.PrimeauxⅡ等人开始了芳香族SPUA技术的研究。在芳香族A料中,软段是羟基聚醚,硬段足反应活性很高的DI;B组分主要由端氨基聚和液体胺类扩链剂(例如:DMTDA)组成。

    由于芳香族聚脲存在户外使用时易泛黄和褪色,反应速度过快,通常凝胶时间(3-5)s,对底材的润湿能力弱,附着力差,适用期过短,凝胶时间短,必须采用专用设备施工,给施工增加了难度等一系列问题。

    90年代初期,国外开始研制开发第二代产品——脂肪族聚脲。在脂肪族A料中,软段是端氨基聚醚,硬段是脂肪族异氰酸酯;R组分主要由不同分子量的端氨基聚醚和脂肪胺类扩链剂组成。Dudley J.PrimeauxU曾经系统地研究过该体系,它的耐温性比脂肪族SPUA材料要好。由于不含催化剂,它也表现山优异的耐老化性能,经试验证明,在5()C、5280h人工紫外线加速老化后,材料不变色,说明它更适合户外使用。虽然1,4-环己二胺、异佛尔酮二胺作为扩链剂对提高脂肪族SPUA材料的强度和硬度有所帮助,但是它的高反活性使得在喷涂过程中很难得到光滑的涂层表面效果。1994年,IIouse[8]不等人在聚脲、聚氨酯弹性体中首次采用脂肪二胺作为扩链剂,以减缓反应速度,这能明显地延长涂料的凝胶日十间,从而得到光滑的涂层表面。

    芳香族、脂肪族SPUA材料,虽然在降低反应速度方面取得了不少的进展,大使离人们期待的理想施工时间还有一定的差距。聚天门冬氨酸酯SPUA材料是近5年来,在聚脲工业领域出现的一种新型脂肪族、慢反应、高性能涂层材料,被称为第三代聚脲。聚天门冬氨酸酯实际上是一种脂肪族仲胺,它最早于1990年由Zwiener[9]等人发现可以用做溶剂型居聚氨酯涂料的反应型稀释剂、能够与普通含有羟基的聚酯、聚丙烯酸酯共聚物混溶,从而它与同是脂肪族的HDI三聚体反应时,能够得到耐候性非常好的新型脂肪族SPUA材料。其具体表现在:聚天门冬氨酸酯粘度低,与IIDI三聚体的反应速度可以通过不同的取代基团,凝胶时间从5min延长至120min;施工寿命可以从5rain拓宽到2h以上;喷涂一道就可达到0.6mm;涂层表面无气孔产生;配方体系的可调节范围很宽;对紫外线有很好的耐受性,光泽持久、色彩稳定、不泛黄;喷涂时的材料损耗久固体含量可以从70%调节到100%。聚天门冬氨酸酯最大的优势足可以通过人为增加聚天门冬氨酸酯分子中空间冠状结构的位阻密度,就能够合成出降低反应活性、延长凝胶时间的“定时”化合物。它与HDI三聚体的反应活性远远低于以往的脂肪族、芳香族扩链剂。因此,人们可以按照施工季节的户外环境温度,确定B料的组成,从而有效地掌握施工节奏和进度,大大提高施工效率,节约材料和费用。

 
 
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